不少做改性塑料的配方人员,平时都碰到过偶氮二甲酰胺发泡剂分解不彻底,改性塑料制品表面出瑕疵的情况,很多人一开始都不知道该从哪里查起。偶氮二甲酰胺也就是大家常说的AC发泡剂,在改性塑料加工里的用量一般都不大,却直接影响到制品的泡孔结构,表面质量还有气味等级的,很多人都遇到过这类情形,发泡温度区间明明就在之前设定好的范围内,做出来的制品表面却冒出麻点、暗斑,或者断面的泡孔大小完全不一样,问题往往不是出在发泡剂有没有分解,而是分解的过程够不够干净、彻底,和树脂的熔融状态能不能匹配上。偶氮二甲酰胺发泡剂本身的生产工艺稳定性,直接就影响到不同批次之间的分解特性的,一般来说如果只照着供应商给的理论分解温度来设定工艺,忽略掉助剂形态和分散状态带来的实际偏差,生产里的异常情况就很难从根源上理清楚,我们这里就从分解机理,工艺窗口,助剂形态几个方面梳理下排查思路,供做高分子改性的技术人员参考。

从分解机理层面来看,温度和气氛其实只是表象,放热集中度才是关键,AC发泡剂的分解不是在某一个温度点瞬间完成的,而是在一段温度区间里逐步释放气体的,分解过程还会伴随放热效应,如果热量没办法及时散出去,发泡剂颗粒内部就会出现局部过热,导致分解速度突然变快,气体来不及均匀分散到树脂熔体里面,就会形成局部大泡或者并泡。传统的粉体AC发泡剂粒径分布比较宽,细颗粒先分解,粗颗粒后分解,放热周期就被拉得很长,这带来的直接后果就是同一段料条上,先挤出来的部分泡孔很细密,后挤出来的部分泡孔就偏粗糙,要判断分解是不是处在可控区间,与其一直盯着温度表看,不如多观察下熔体压力和机头压力的波动情况,压力波动幅度大,就说明发泡剂分解速率不稳定,需要从粒径分布或者助剂体系上面做调整。

AC发泡剂分解残留困扰改性塑料?先看温度和分散-1

工艺窗口的确定,不能只看发泡剂的分解温度,还要兼顾树脂熔体张力,把AC发泡剂用在改性塑料里的时候,大家常有的一个认知误区就是觉得发泡剂分解温度低于树脂加工温度就可以了,实际上泡孔能不能顺利长大,取决于树脂熔体在气体生成的时候有没有足够的熔体张力和延展性,如果树脂熔体强度不足,气体生成之后很容易冲破泡壁形成开孔,如果熔体黏度过高,气体膨胀又会受到限制,泡孔就很难长大。温度窗口的宽窄,直接就反映了配方设计的余量,就拿聚烯烃类改性料来举例,AC发泡剂在常规用量下的分解窗口大概覆盖十几到二十几摄氏度的范围,窗口越宽,工艺对温度波动的容忍度就越高,窗口越窄,螺杆剪切热、模头温度的偏差都可能导致发泡不均,判断窗口宽窄的简单方法,就是逐步提高加工温度,观察制品密度的阶梯变化,密度均匀下降的区间就是有效工作窗口,如果出现跳变的情况,就说明分解放热比较集中,需要配合发泡促进剂或者抑制剂来平抑反应速率。很多人都会忽略螺杆剪切对分解行为的影响,偶氮二甲酰胺发泡剂生产工艺里,粉体在螺杆里的停留和分散情况,往往比理论温度参数更贴近实际生产情况,高剪切区的局部温升可能让部分发泡剂提前分解,气体在压缩段就被排出去了,最终做出来的制品发泡倍率不足,排查的时候多留意螺杆组合和喂料位置,比反复调整温度设定要更有效。

AC发泡剂分解残留困扰改性塑料?先看温度和分散-2

分散状态决定了泡孔质量的上限,母胶粒方式是目前的解决方向之一,粉体AC发泡剂在改性造粒里的分散问题,本质上是颗粒团聚体的解离速度,跟不上树脂熔融塑化的速度,尤其是添加量比较低的情况,比如1%-2%的时候,少量发泡剂要在大量树脂里面均匀分布,对混炼设备和工艺的要求都很高,使用预分散母胶粒,相当于发泡剂进入加工设备之前,就已经完成了在载体树脂中的预分散,减少了加工过程里的分散负担,泡孔均匀度和批次稳定性也更可控。

环保和低VOC控制的部分,可以从残留物来源倒推工艺改进方向,改性塑料的气味问题,往往和发泡剂分解残留物有关系,分解不彻底的AC发泡剂会在制品里留下未反应的残余,后续储存或者受热的时候会缓慢释放出来,分解过程产生的副产物也可能成为VOC的来源,解决方向不一定是要更换发泡剂品种,而是优化分解条件,让发泡剂在工艺窗口内尽量完全分解。除此之外,加工温度过高导致树脂基体自身降解产生的挥发性小分子,也经常和发泡剂分解残留物混在一起,让气味问题变得更复杂,通常情况下我们建议把发泡制品的气味测试结果和未发泡基材的气味数据做对比,如果基材本身的气味已经偏高,那问题的重心就要从发泡剂转向树脂体系的整体优化。

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大家排查的时候可以先观察泡孔形态,闭孔均匀、表面光滑的话,说明分散和分解基本匹配,开孔多、表面粗糙的话,优先排查熔体张力和分散状态,再看密度波动情况,同一批次制品的密度离散度大的话,就去检查喂料精度和发泡剂在料斗中的架桥情况,最后才去调整发泡剂本身,确认工艺温度和螺杆组合都没办法解决问题的时候,再考虑更换粒径规格或者改用母胶粒形态。选型的时候明确告知改性厂家自己的加工温度区间、螺杆类型和允许的气味等级,发泡剂理论分解温度和现场工艺的匹配度,比单纯比较纯度更有意义。配方和工艺的调整都需要建立在实际工况的基础上,要是需要结合您的具体配方、工艺要求和性能目标评估方案,可以和杜巴化学的技术团队进一步沟通。