平时跟不少做鞋材的行业朋友聊天,大家多多少少都有碰到过类似的体验,制品的泡孔匀不匀,直接就影响回弹性能,还有压缩变形指标,连外观品相也跟着受影响,一般来说很多时候明明提前核对过发泡剂的分解温度是对的,倒进模具做出来的产品,泡孔偏偏一边大一边小,甚至还能摸到局部完全没发泡的硬疙瘩,这类异常情况哦,大多不是发泡剂本身的热分解特性出了问题,反而是混炼环节里助剂分散没做到位,硫化跟发泡的速率没匹配上,两头没兼顾到,很多做配方的朋友哦,花了大把精力去调发泡剂的用量,改硫化体系的配比,反倒把助剂本身的形态属性,还有对应的工艺窗口带来的影响给漏掉了。我们这次聊的内容,也不是要给大家塞个固定的通用配方,就是提供个看问题的新切入点,大家完全可以结合自己车间的实际工况去做针对性调整,内容也会覆盖发泡剂的分散机制,不同形态助剂在混炼阶段的实际表现,还有温度跟剪切参数对泡孔均匀性起到的作用这些部分。
发泡剂在橡胶基体里,从一开始的团聚状态到做到理想的均匀分散,要走三个阶段,先是靠剪切把结块打碎,再让基体材料慢慢浸润裹住粒子,最后才能稳定分散开,高比表面积的发泡剂粉体本身表面能就很高,普通的混炼温度下,放久了还很容易重新聚到一起结团,要是基体的黏度过大,或者给到的剪切力不够,发泡剂粒子根本没法被橡胶大分子完全包裹住,就会形成局部的富集区域,等到温度升到发泡剂的分解温度,这些富集区一下子释放出大量气体,做出来的泡孔就特别粗,那些没分散到位的区域,又缺了成核的点位,泡孔数量少,甚至直接就没孔。分散均匀的重要性,可不比发泡剂本身的气体产率低哦,有的发泡剂产气量很高,但对橡胶的浸润性很差,就算你混了半天,剩下的大颗粒还是会变成异常泡孔的源头,所以大家选型的时候,也得同时盯着发泡剂的表面特性,粒度分布,还有适配的混炼工艺来看。
鞋材行业现在常用的发泡剂形态,主要就是传统粉体款,还有预分散母胶粒这两类,两者实际分散的表现差得还挺多的,粉体发泡剂本身粒度就细,运输存放的时候要是吸了潮,粒子和粒子之间很容易粘成块,混炼的时候要是胶料偏硬,或者排胶的时间卡得太短,粉体的团块根本没法被完全打散,后面到发泡阶段,这些团块就会变成大泡的核心,最后出来的产品泡孔直径差能到好几倍,要是用的是复配粉体,分散的难度就更高了,不同助剂组分的粒径,表面极性都不一样,要混均匀得调不少工艺参数才行。预分散母胶粒哦,是提前把发泡剂分散在专门的载体树脂体系里的,这个载体跟橡胶的相容性本来就好,混炼的时候在剪切力作用下,很快就能进到橡胶基体里,母胶粒自带的活性剂还有保护组分,分散开之后能均匀分布在每一个发泡剂粒子的周围,这样成核的密度更高,泡孔的尺寸分布很窄,泡孔壁厚的一致性也不错,对那些压缩比要求高,需要泡孔特别细密的鞋中底来说,用母胶粒的形式来保证泡孔均匀,效果是最直接的。
选好了合适的助剂形态之后,工艺参数就是决定最终分散效果的核心变量了,混炼温度大家平时都当成固定的设定值来用,实际生产的时候哦,温度多多少少都会有波动,温度要是太高,发泡剂提前就分解了,有效成分直接损耗掉,最后做出来的硫化制品密度,跟一开始的设计值就对不上,温度太低的话,胶料的剪切应力会变大,理论上是更利于打碎粉体的团聚块,但这时候胶料生热的速度特别快,排胶时间很难卡准,一般来说更稳妥的操作,是把排胶温度设得比发泡剂的分解温度低10到15℃,同时控制好混炼的时间,让整个体系的温度都匀开,这样不管是粉体还是母胶粒,在完全熔融分散之前,都不会提前发生反应。混炼时间不够的话,发泡剂的分散肯定会受阻,尤其是粉体类的助剂,单纯靠拉长混炼时间虽然能把分散度提上来,但胶料温升也会跟着涨,出问题的风险就变大了,预分散母胶粒不一样,一开始混炼的阶段就能快速分散到橡胶里,用很短的混炼时间就能达到理想的分散状态,对应的工艺窗口宽容度明显要高不少。剪切力的搭配也很关键,转子转速高,填充系数大的密炼机,能给到更强的剪切作用,打碎粉体团聚块的效率更高,但对剪切比较敏感的发泡剂来说,强剪切带起来的温升,很容易触发局部提前分解,所以实际调工艺的时候,大家常会用分段投料的方式,先把橡胶和硬脂酸投进去软化,再加发泡剂还有母胶粒,最后等温度降下来一点再投硫化剂,就能避免发泡剂提前发生反应。

要是手上的鞋材配方已经出现了泡孔异常的问题,大家可以先查下发泡剂的分散状态,切一小片混炼胶的薄片,放到显微镜底下看,有没有粒径大于20微米的粒子团,要是有的话,可以考虑换成预分散母胶粒的款式,或者调整下现有的混炼工艺,接下来再评估下硫化速率跟发泡速率的匹配情况,硫化反应太快的话,橡胶的交联网络提前就形成了,直接把泡孔的膨胀空间给限死了,发泡反应太快的话,气体又会在橡胶还没攒够足够弹性的时候就散出去,调下促进剂的用量还有硫化温度,就能找到两者的平衡点,后面再优化下助剂的组合和用量,发泡剂,发泡助剂,活性剂还有填料之间的配比,会直接影响整个分散体系的稳定性,加适量的发泡助剂,还能改善发泡剂跟橡胶之间的界面润湿效果,降低成核的能垒,那些填料加得比较多的配方也要多留意,填料多了之后胶料的黏度会往上走,分散的阻力变大,很容易出现局部填料聚集的情况,连带影响发泡剂的分布,这时候可以适当把第一辊混炼的填充量降一点,多翻炼个几次,或者直接换成高分散性的发泡剂母粒来用。杜巴化学这边可以根据大家的实际生产需求,提供配方改性还有工艺改进的全流程技术支持,在助剂选型跟混炼工艺优化这块,我们也攒了不少实际的落地经验,要是需要拿到针对性的调整方案,直接联系杜巴化学的技术团队进一步沟通就可以。