配方调试的时候大家经常碰到这类情况,同一批发泡剂,实验室小试的数据都挺正常,等真的上机量产,出来的泡孔大小就参差不齐,甚至局部还会出现提前分解的问题,一般来说大家第一反应都觉得是发泡剂本身质量有问题,其实很多时候问题根本不出在发泡剂本身,是热稳定性测试的方法和真实的工艺窗口之间存在偏差而已。尤其在鞋材生产的场景里,发泡工序的温度、剪切力还有压力环境都挺复杂的,只靠实验室里的静态升温曲线来判定稳定性,是远远不够指导实际配方调试的。
很多配方师平时习惯只看发泡剂分解的峰值温度,觉得峰值温度越高,稳定性就越好,其实实际生产过程里,分解的起始温度还有分解速率的变化趋势,同样是不能忽略的关键点,要是起始温度太低,在混炼或者挤出阶段就开始提前发泡,不止会浪费掉一部分发气量,还会导致胶料提前交联,整个体系的粘度也会出现异常。更准确的测试操作,应该多关注热重分析曲线里,5%失重对应的温度点,还有在一定温度范围内的气体释放速率是不是均匀的,放热速率太快很容易造成局部过热,出现泡孔塌陷或者大泡的情况,这在鞋底轻量化设计的环节里,是特别让人头疼的问题。
热稳定性测试其实不止要分析发泡剂的分解特性,要是想让测试结果真的能给生产做指导,就必须和加工设备的实际温度场做对照,鞋材生产大多用的是密炼开炼、挤出或者注射工艺,胶料在螺杆还有模具里经历的不只是恒温环境,还有持续的剪切生热,要是发泡剂的稳定性区间,刚好落在剪切热积累之后的温度区间里,量产的时候就会频繁出现批次波动的情况。通常情况下,测试的时候最好加上动态剪切条件下的热稳定性对比,模拟胶料在加工过程里实际遇到的升温曲线,这种测试条件虽然设置起来麻烦一点,但能有效缩小实验室数据和量产结果之间的差距。
发泡剂的颗粒大小,直接会影响它受热之后的分解速度,大颗粒的发泡剂升温慢,颗粒中心和表面存在温差,很可能出现表面已经分解了但内部还没反应的情况,最后导致气体释放不均衡,细粒径的发泡剂虽然升温快、分解集中,但要是粒径分布过宽,那些细小的颗粒会过早分解,反而拉低了整体的稳定性。选粒径均一而且分布范围窄的发泡剂,就能有效减少这类温度响应的差异,要是标准市售的发泡剂粒径分布满足不了要求,通过预分散母胶粒的形式把发泡剂加进去,就可以在混炼初期就获得均匀的分散状态,间接提升热稳定性测试的重现性。

分散不佳是稳定性的隐性影响因素,发泡剂在胶料里如果团聚情况严重,团聚体内部会形成局部的高温微区,导致这个区域的发泡剂提前分解,这种情况在静态测试里很难被发现,因为测试用的样品一般都预先经过了良好的混合,但在实际生产环节里,分散不良是影响热稳定性的常见原因。改善分散的可选方法不少,可以选用活性剂或者分散助剂降低粉体的表面能,调整混炼的加料顺序,也可以直接用母胶粒产品,对于极性差异比较大的橡胶体系,比如鞋材生产常用的SBS、EVA和橡胶共混体系,预分散母胶粒在相容性还有分散效率上的优势会更明显。
还有一个容易被大家漏掉的细节,就是热稳定性测试之后的残余发泡剂含量,很多配方调试的时候只关注起泡过程的稳定性,却忘了去检测未分解的发泡剂,要是测试之后还有大量没分解的发泡剂,就说明实际加工温度没能触发全部的发气量,这种配方的发泡效率还有泡孔微观结构都会受到限制。建议配方师在测试的时候,配套测量胶料模压或者硫化之后的残余发泡剂比例,用这个数据反向验证设定的温度窗口是不是合理,同时搭配适量的活性氧化锌,就可以调节发泡剂分解产生的副反应,避免酸性物质对橡胶交联体系的干扰。发泡剂、活性剂和硫化体系之间的相互作用本来就很复杂,调整任意一种助剂的用量或者种类,都有可能改变整个配方的热平衡,批量验证之前,一定要先做小规模的工艺模拟,不能只依赖单次的热稳定性测试数据。杜巴化学可以根据您的实际需求,提供配方改性与工艺改进的全流程技术支持。
